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氮化硅陶瓷的制备及其应用
作者:管理员    发布于:2017-12-26 20:07:57    文字:【】【】【

  摘要:氮化硅陶瓷是一种具有广阔发展前景的高温、高强度结构陶瓷,它具有强 度高、抗热震稳定性好、疲劳韧性高、室温抗弯强度高、耐磨、抗氧化、耐腐蚀性能好等高性能,已被广泛应用于各行业。
    关键词:氮化硅陶瓷,制备方法,增韧,研究进展,应用
基本性质:Si3N4 陶瓷是一种共价键化合物,基本结构单元为[SiN4 ]
四面体,硅原子位于 四面体的中心,在其有四个氮原子,分别位于四面体的四个顶点,然后以每三个四面体共用一个原子的形式,在三维空间形成连续而又坚固的网络结构。氮化硅的很多性能都归结于此结构。纯Si3N4有α和β两种晶体结构,均为六角晶形,其分解温度在空气中为1800℃,在011MPa氮中为1850℃。Si3N4 热膨胀系数低、导热率高,故其耐热冲击性极佳。热压烧结的氮化硅加热到l000℃后投入冷水中也不会破裂。在不太高的温度下,Si3N4 具有较高的强度和抗冲击性,但在1200℃以上会随使用时间的增长而出现破损,使其强度降低,在1450℃以上更易出现疲劳损坏,所以Si3N4 的使用温度一般不超过1300℃。由于Si3N4 的理论密度低,比钢和工程超耐热合金钢轻得多,所以,在那些要求材料具有高强度、低密
度、耐高温等性质的地方用Si3N4 陶瓷去代替合金钢是再合适不过了。  制备方法:氮化硅陶瓷的制备技术发展很快,由于Si3N4是强共价化合物,其 扩散系数、致密化所必须的体积扩散及晶界扩散速度、烧结驱动力很小,这决定了纯氮化硅不能靠常规固相烧结达到致密化。目前氮化硅陶瓷烧结工艺方法主要有:常压烧结、反应烧结
、热压烧结、气压烧结等。  1:常压烧结:常压烧结是以高纯、超细、高α相含量的氮化硅粉末与少量 助烧剂混合,通过成形、烧结等工序制备而成。由于常压烧结法很难制备高密度的纯氮化硅材料,为了获得高性能的氮化硅材料,需要加入助烧剂与Si3N4粉体表面的SiO2反应,在高温下形成液相,活化烧结过程,通过溶解析出机制使其致密。因此,常压烧结Si3N4研究的关键在于选择合适的助烧剂。目前常用的助烧剂主要有:MgO、Y2O3、稀土元素氧化物、复合助烧剂等,这些助烧剂能控制液相粘度,提高相转变,防止固溶体形成,降低晶格氧含量并控制玻璃相组成和含量。  2:气压烧结法:近几年来,人们对气压烧结进行了大量的研究,获得了很大 的进展。气压烧结氮化硅在1 ~10MPa气压下,2000℃左右温度下进行。高的氮气压抑制了氮化硅的高温分解。由于采用高温烧结,在添加较少烧结助剂情况下,也足以促进Si3N4晶粒生长,而获得密度> 99%的含有原位生长的长柱状晶粒高韧性陶瓷. 因此气压烧结无论在实验室还是在生产上都得到越来越大的重视. 气压烧结氮化硅陶瓷具有高韧性、高强度和好的耐磨性,可直接制取接近最终形状的各种复杂形状制品,从而可大幅度降低生产成本和加工费用.
而且其生产工艺接近于硬质合金生产工艺,适用于大规模生产。  3:反应烧结法:是采用一般成型法,先将硅粉压制成所需形状的生坯,放
入氮化炉经预氮化(部分氮化)烧结处理,预氮化后的生坯已具有一定的强度,可以进行各种机械加工(如车、刨、铣、钻).
最后,在硅熔点的温度以上;将生坯再一次进行完全氮化烧结,得到尺寸变化很小的产品(即生坯烧结后,收缩率很小,线收缩率< 011% ). 该产品一般不需研磨加工即可使用。反应烧结法适于制造形状复杂,尺寸精确的零件,成本也低,但氮化时间很长。  4:热压烧结法:是将Si3N4 粉末和少量添加剂(如MgO、Al2O3、MgF2、
Fe2O3 等)
,在
1916 MPa以上的压强和1600 ℃以上的温度进行热压成型烧结。英国和美国的一些公司采用的热压烧结Si3N4 陶瓷,其强度高达
981MPa以上。烧结时添加物和物相组成对产品性能有很大的影响。由于严格控制晶界相的组成,以及在Si3N4 陶瓷烧结后进行适当的热处理,所以可以获得即使温度高达1300 ℃时强度(可达490MPa以上)也不会明显下降的Si3N4系陶瓷材料,而且抗蠕变性可提高三个数量级。若对
Si3N4 陶瓷材料进行1400———1500 ℃高温预氧化处理,则在陶瓷材料表面上形成Si2N2O相,它能显著提高Si3N4
陶瓷的耐氧化性和高温强度。热压烧结法生产的Si3N4 陶瓷的机械性能比反应烧结的Si3N4 要优异,强度高、密度大。但制造成本高、烧结设备复杂,由于烧结体收缩大,使产品的尺寸精度受到一定的限制,难以制造复杂零件,
只能制造形状简单的零件制品,工件的机械加工也较困难。  5
:其它制备方法:重烧结是将反应烧结的Si3N4烧结坯在助烧剂存在的情  况下,置于氮化硅粉末中,在高温下重烧结,可得到致密的Si3N4制品,重烧结过程中的收缩仅有6%~10%,可制备形状复杂、性能优良的部件。热等静压烧结是将氮化硅及助烧剂的混合物粉末封装到金属或玻璃包套中,抽真空后通过高压气体在高温下烧结,制得的氮化硅陶瓷可达理论密度,但工艺复杂成本较高。此外,近年来还发展了如超高压烧结、化学气相沉积、爆炸成形等烧结和致密化工艺均获得不错的效果[9]  应用:由于Si3N4陶瓷的优异性能,它已在许多工业领域获得广泛应用。如: 在机械工业中用作涡轮叶片、机械密封环、高温轴承、高速切削工具、永久性模具等;冶金工业中用作坩埚、燃烧嘴、铝电解槽衬里等热工设备上的部件;化学工业中用作耐蚀、耐磨零件包括球阀、泵体、燃烧器、汽化器等;电子工业中用作薄膜电容器、高温绝缘体等;航空航天领域用作雷达天线罩、发动机等;原子能工业中用作原子反应堆中的支承件和隔离件、核裂变物质的载体等。Si3N4陶瓷具有优异的综合性能和丰富的资源,是一种理想的高温结构材料,具有广阔的应用领域和市场,世界各国都在竞相研究和开发。可以预言:随着陶瓷的基础研究和新技术  开发的不断进步,特别是复杂件和大型件制备技术的日臻完善,Si3N4陶瓷材料作为性能优良的工程材料将得到更广泛的应用。  展望:Si3N4 陶瓷材料作为一种优异的高温工程材料,最能发挥优势的是其在高温领域中的应用。Si3N4

今后的发展方向是:⑴充分发挥和利用
Si3N4
本身
所具有的优异特性;⑵在Si3N4
粉末烧结时,开发一些新的助熔剂,研究和控制现有助熔剂的最佳成分;⑶改善制粉、成型和烧结工艺;⑷研制
Si3N4

SiC等材料的复合化,以便制取更多的高性能复合材料。
Si3N4
陶瓷等在汽车发动
机上的应用,
为新型高温结构材料的发展开创了新局面。
汽车工业本身就是一项
集各种科技之大成的多学科性工业,
中国是具有悠久历史的文明古国,
曾在陶瓷
发展史上做出过辉煌的业绩,
随着改革开放的进程,有朝一日,
中国也必然挤身于世界汽车工业大国之列,为陶瓷事业的发展再创辉煌。

脚注信息
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